銥鉭涂層鈦陽極
電解工業(yè)析氧用電極最好的是涂層是氧化銥和氧化鉭混合氧化物涂層。隆盛公司研制的銥鉭涂層鈦電極有: 板式電極、管式電極、網(wǎng)狀電極、棒式電極、絲狀電極等供客戶選擇;銥鉭涂層鈦陽極屬不溶性陽極,鉑銥涂層與鈦基底結(jié)合牢固,相對(duì)與普通涂層的電極而言,它增強(qiáng)了抗間隙腐蝕,更好的提高了鈦基體與涂層接觸部位的耐久性。
銥鉭涂層鈦陽極的應(yīng)用
IrO2和Ta2O5涂層鈦陽極具有優(yōu)良的電催化活性和電化學(xué)穩(wěn)定性,在電解介質(zhì)腐蝕性強(qiáng)、工作環(huán)境惡劣、電流密度極高的電解行業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用,是目前公認(rèn)的最優(yōu)秀的析氧電極。
1、銅箔生產(chǎn)
電解銅箔生產(chǎn)過程是先將電解銅氧化,制得硫酸銅溶液,然后在生箔機(jī)中電解生成生箔,生箔經(jīng)過酸洗、粗化、固化、鍍黃銅后處理過程而制得成品。它包括電解和電鍍兩大過程。例如,某銅箔生產(chǎn)公司工藝條件:硫酸濃度為120g/L、7-9KA/m2、陰陽極間隙為12mm。使用IrTa陽極可滿足生產(chǎn)要求,解決生產(chǎn)電流密度極高的問題。它采用部分浸在硫酸銅溶液中不斷旋轉(zhuǎn)的金屬輥筒為陰極,連續(xù)電解產(chǎn)生箔材。電解銅箔作為導(dǎo)電材料用在單面印刷電路板上,用量日益增加,厚度越來越薄,從厚度0.15mm、0.105mm、 0.07mm、0.05mm、0.035mm。
電解銅箔,根據(jù)厚度,可分為105um,70um,18um,12um,9um,以及5um等幾種,其中12um以及12um以下一般稱為超薄銅箔。
按照表面處理工藝,銅箔可分為粉色箔(表面鍍銅)、灰化箔(表面鍍鋅)、黃化箔(表面鍍黃銅)等幾種類型。
IPc標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)電解銅箔的性能將其分為標(biāo)準(zhǔn)箔(STD——E類),高延箔(HD——E類),高溫高延箔(THE—— E類)及退火電解銅箔(ANN—— E類),可低溫退火電解銅箔(LTA——E類),可退火電解銅箔(A——E類)等幾大類。
日本在制造印刷電路板用銅箔通過硫酸銅溶液電解來制造,在直徑1-2米,高2-3米的鈦制旋轉(zhuǎn)圓筒陰極上鍍銅,在轉(zhuǎn)筒的一端剝離銅箔。在知道印刷電路用銅箔時(shí)的涂層鈦陽極,高度越約1.3米,區(qū)面長度約2.4米,板厚約25mm。用鈦基涂層陽極,板間距不用調(diào)整,陽極產(chǎn)生的氧氣泡激烈攪拌電解液,加速銅離子向陰極表面移動(dòng)。因此,操作電流密度可加大到50A/dm2,從而顯著提高了電解槽的生產(chǎn)率。用熱分解法在鈦基體上涂敷IRO2涂層,在這種介質(zhì)條件下能很好地工作。設(shè)置極薄的鍍鉑中間層后,可防止鈦基體氧化,陽極壽命至少達(dá)到2.5年。
2、鋁箔點(diǎn)化成
電解液為10%——15%已二酸銨,電流密度為400——1000A/m2。鋁箔電化成可用IrTa涂層陽極,解決有機(jī)物濃度高的問題。
3、 鋼板鍍鋅
作為耗電大戶的電解工業(yè),例如,鋼板鍍鋅生產(chǎn)線,使用過電位低的DSA代替過電位高的鉛電極,可以從降低電極來降低電能消耗。最適用的涂層組分為氧化銥和氧化鉭。
IrO2·Ta2O5涂層陽極可用于鍍鋅生產(chǎn)線上,以代替鉛合金電極。在這些陽極材料中,IRO2基陽極具有最優(yōu)秀的電極性能,它析氧過電位低,電催化活性層消耗低,對(duì)電解液的污染小,IrO2·Ta2O5陽極在高電流密度,如10ka/m2下電鍍鋅中工作壽命長。
4、線路板電鍍厚銅
陰陽極距為10mm、硫酸濃度為2mol/L。可用IrO2·Ta2O5涂層鈦陽極,解決酸度特高的問題。
5、鍍鉻
某電視玻殼公司在制造電視機(jī)、電腦玻璃熒屏?xí)r,在高溫、弱堿性熔融玻璃料硫酸腐蝕下,沖玻殼的鋼模表面易受腐蝕,顯得凹凸不平。為了制得表面光滑的玻璃熒屏,鋼模表面要鍍上六價(jià)應(yīng)鉻??墒褂肐rTa涂層陽極,代替原用的鉛電極。
6、鍍銠
近年來,人們對(duì)白金首飾品興趣日增。鍍白金首飾品,實(shí)際上是鍍銠。鍍銠采用硫酸銠鍍液,酸性較大,腐蝕性較強(qiáng),IrTa涂層鈦陽極,已經(jīng)廣泛運(yùn)用于鍍銠行業(yè)中。
7、硝酸銀電解
粗銀通過電解精煉可得精銀,電解液中含銀約80g/L,硝酸濃度為20g/L,使用不溶性陽極電解法回收銀,陽極使用IrTa涂層鈦電極,陰極沉積銀,最后電解廢液中僅含銀約10g/L,銷售為150g/L。
8、電解有機(jī)合成
電滲析法可以從四甲基氯化銨直接電解制取高純度的四甲基氫氧化銨,陽極使用IrO2·Ta2O5涂層鈦陽極,陽極壽命比一般RuSnTi涂層延長許多倍。
9、電冶金
在電冶金中,鋅生產(chǎn)是最有代表新的。電解生產(chǎn)鋅,一直使用含有少量銀、銻或鈣的鉛合金陽極。使用鉛陽極會(huì)出現(xiàn)下列問題:鉛電極尺寸不穩(wěn)定;析氧過電位太高,約達(dá)800mv,在陽極極化時(shí)會(huì)腐蝕。鉛離子溶解在電解液中,沉積在陰極上,污染金屬鋅,影響產(chǎn)品質(zhì)量。在鈦基體上涂敷各種金屬氧化物,如RUO2、IrO2、MnO2、Ta2O5等的尺寸穩(wěn)定陽極(DSA)具有低的氧過電位,及惰性性能,可考慮作為酸性溶液的析氧陽極涂層。涂層組分中,IRO2(70%,摩爾分?jǐn)?shù))·Ta2O5(30%,摩爾分?jǐn)?shù))組分被認(rèn)為是最優(yōu)秀的析氧陽極涂層。涂層組分中,IrO2是陽極極化的電化學(xué)活性物質(zhì),Ta2O5可提高IrO2化學(xué)穩(wěn)定性。Ti/ IrO2·Ta2O5陽極工作壽命估算可達(dá)5——10年。
10、電化學(xué)工業(yè)凈化
Ti/IrO2陽極雖然比較昂貴,但近來仍使用在電化學(xué)工業(yè)凈化工藝中。這是由于Ti/IrO2陽極在中強(qiáng)酸或弱酸性溶液中成功地用作析氧電極,而經(jīng)典的Ti/RuO2電極由于在低濃度氯化物離子溶液中使用壽命短,故不能使用。Ti/IrO2陽極可用來除掉廢水中的陽離子(在陰極上),或者是通過陽極氧化作用除掉廢水中的有害物質(zhì)。
Ti/IrO2·Ta2O5涂層電極在處理含有分散的肽和油的電浮選廢水中可成功地用作析氧電極。穩(wěn)定陰極材料用不銹鋼。陰陽極電流密度均為100——200A/m2,電化學(xué)法產(chǎn)生的氣泡(H2和O2)大小為50——100um,以保證電浮選具有高效率,可達(dá)99.5%,并能降低廢水中有害物質(zhì)的含量,從進(jìn)口濃度1—10g/L,降低到1—10mg/L。
通過電槽的污水流速為12——16m3/h,4-6V,電流300A,Ti/IrO2陽極(面積2 m2,Ir涂敷量12.3g/m2,65mol%IrO2,35mol% Ta2O5)在電槽中運(yùn)轉(zhuǎn)壽命大于4年。
11、在含有有機(jī)小分子水溶液的電化學(xué)活性
受中間產(chǎn)物CO的吸附毒化,單一貴金屬Pt并不是小分子有機(jī)物點(diǎn)催化氧化的理想電極。近年來,DSA開始應(yīng)用于有機(jī)污染物的電氧化去除,該活性陽極能有效地將難降解污染物間接氧化為可生物降解的中間有機(jī)產(chǎn)物。
12、高速鍍錫鋼板
食鹽電解工業(yè)用釕鈦涂層鈦陽極,具有很好的析氯電催化活性,被全世界90%以上氯堿企業(yè)使用,壽命長達(dá)10年。但在析氧的電化學(xué)體系中不能使用,壽命極短。
銥系涂層鈦陽極具有優(yōu)良的析氧電催化活性,在析氧電化學(xué)系中保持很高的穩(wěn)定性,從1997年起,在硫酸鹽鍍液介質(zhì)的高速鍍鋅鋼板生產(chǎn)線上,銥系涂層鈦陽極獲得廣泛應(yīng)用,最高壽命約1年,取代原有的鉛合金陽極。
電解液中如果存在有機(jī)物,當(dāng)陽極析出氧氣時(shí),涂層陽極會(huì)發(fā)生“有機(jī)物存在下活性涂層的告訴損耗”問題,壽命極短,甚至不足1天。發(fā)生“有機(jī)物存在下活性涂層的高速損耗”現(xiàn)象規(guī)律如下:
?。?)有機(jī)物存在下活性涂層的高速損耗現(xiàn)象發(fā)生時(shí)必然有電極電位大幅度升高、甚至升高達(dá)數(shù)百毫伏。
?。?)有機(jī)物存在下電極電位上升只發(fā)生于析出氧氣的陽極反應(yīng),對(duì)析出氯氣的陽極反應(yīng)電極電位沒有影響,對(duì)析出氫氣的陰極反應(yīng)也完全沒有影響。
(3)有機(jī)物存在下電極電位上升、活性涂層的高速損耗現(xiàn)象在鉛合金等其他體系電極上不發(fā)生,只在鉑族金屬及其氧化物體系電極上特有的現(xiàn)象。